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沐冶新材料科技(上海)有限公司

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  • 企业类型:

    企业单位

  • 经营模式:

    贸易商,服务商

  • 荣誉认证:

        

  • 注册年份:

    2020

  • 主     营:

    纳米无机刚性抗冲击剂,丙烯酸酯抗冲击剂,耐高温抗氧剂,羟基胺类抗氧剂,光稳定剂,紫外线吸收剂,降磨耗耐磨剂,无卤阻燃剂,无机抗菌剂,聚酯抗水解剂,Flamingo硫化锌 HZ-1

  • 地     址:

    上海市奉贤区肖塘路255弄10号2层

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尼龙及高温尼龙等材料“黄变”原因及解决方案
发布时间:2020-11-11        浏览次数:28        返回列表

尼龙黄变的原因:

通过研究表明:材料发生黄变的原因主要是由两种,一种是**终产物会有“苯醌”成分形成;另一种是里面含有“双键”。

1, PA6受外界条件的影响而黄变

a、 光,热造成PA6断键分解,与氧气接触后进一步氧化形成带色的过氧化物,从而引起泛黄。

b、 空气中的氮氧化合物NOx引起PA6氨基以及大部分受阻酚类抗氧剂氧化,生成黄色物质(醌类结构),导致泛黄。

c、 配方整体偏碱性,容易引起泛黄,PH<7一般不会引起黄变,但是PH值过低会导致尼龙发灰。

2、包装材料对尼龙黄变的影响

a、纸质包装,纸袋在原料制浆粕时耗费大量的碱剂及SO2,而浆粕里碱剂及SO2残留量很大。S02从纸袋里渗出后会导致PA6泛黄,同时碱性环境也容易导致PA6泛黄。

b、包装用聚乙烯薄膜里有一种抗老剂,化学名为2、6二异丁基苯酚(BHT),苯酚类物质在一定条件下发生化学反应形成一种含硝的黄色有机化合物,使尼龙泛黄。

尼龙的防黄途径:

1、 使用耐温型主抗氧剂避免加工过程中由于高温带来的快速氧化,并且通过亚磷酸酯类抗氧剂来拆分已经形成的过氧化物。

目前通用的抗氧剂为168,但是168热分解温度非常低(10% TGA是240℃;90% TGA为270℃),因此当尼龙+玻纤/填充时,温度一般会在280℃以上,局部温度可达300℃左右,那么这样的话抗氧剂168本身在很短时间内很快出现氧化分解;几乎就会被全部分解并且随抽真空抽走,完全起不到应有的效果,从而导致材料黄变。

这样的话耐高温抗氧剂Revonox 608/608T——全球耐温,耐水解等级**  高的亚磷酸酯辅助抗氧剂就应运而生,(10% TGA是327~331℃;90% TGA为400℃左右℃),结构本身分子量高,空间位阻大,自身具有”疏水“性,不溶于水,耐水解性非常好(在3000h以后才开始水解),避免一般磷系抗氧剂(如:626等从一开始就水解)水解问题。这样即使在高温加工条件下保留的有效成分多,从而更好的保护材料,同时也避免了析出问题。

详见:

一般材料到下游注塑成型,要经历3~5遍过螺杆,一般物性下降不大,主要每过一次螺杆,颜色就会损失很多。

对比实验如下:

 

同时:很多客户造粒前包括下游客户注塑前都需要进行烘料,如果按照厂家指导,85℃去烘料,确实变色明显,但是带来问题:1)根本无法彻底烘干;2)即使烘干,也需要持续24H甚至更久时间,严重影响生产效率。

因此下游客户一般使用120℃,烘2H,但是这个过程往往会造成尼龙的变色,针对于此,我司推出了超耐高温,超耐水解,高磷含量的螺旋结构的磷系二级抗氧化剂。

详细数据如下(与1098复配,添加量是普通抗氧剂168的四分之一,效果则远远超过168效果):

以下是120℃烘料数据:

很多人会说可选择的抗氧抗黄变剂很多,为什么偏偏要选择抗氧剂Revonox 608呢?因为磷系抗氧剂选择一般要兼顾以下几点:

1)磷含量——磷含量越高,代表效率越高,抗黄变能力越强;

2)自身耐高温性(耐温低的易分解,抽真空会抽走一大部分,同时分解之后产生的酸性成分再高温条件下进一步

     破坏材料;);

3)耐水解性:加工过程和长期湿热过程均表现出较大的影响(因为大部分磷系抗氧剂易水解,水解之后会产生“亚

    磷酸”,“亚磷酸”在高温条件下一方面会加速破坏抗氧剂分解,从而造成材料酸性过高,尼龙材料易“发灰”,且 

    容易腐蚀机器;同时因为亚磷酸酯易发生水解,水解为三个羟基,很容易与胺基发生反应,从而发生一定程度 

   交联。

    抗氧剂水解副作用不仅表现在加工过程中,在长期使用或者放置过程中水解也会对材料造成一定的影响,详见

    以下数据(多次加工之后材料放置12周之后测试物性变化):

之所以选择Revonox 608,则是因为其,分子量大,空间位阻大(耐水解性好),热分解温度高(目前市售耐温等级*),磷含量高(兼具耐水解性和高磷含量);

因为抗氧剂Revonox 608是效果突出,给我们提供了一个更宽的加工范围(不管是大制件还是小制件,不管在料筒里面停留时间长还是短,不管加工温度高还是低......,都没有问题),同时不会给材料带来副作用的产品。

我们在生产材料过程中每一次客诉对我们来说都是给对手机会,因为一旦出现问题,客户就会找其它不出问题的材料。因此尽可能提供更宽的加工范围,更好的外观,质量做到”稳存量,开发增量“!

2、 尽量选用不易被氮氧化合物NOx氧化的受阻酚主抗氧剂。这是由于:

1)受阻酚抗氧剂与气体(NOX气体等)亲和力强,在气体浓度大时,或者材料与气体接触比表面大时(薄膜,纺丝材料等)极易结合形成“苯醌”从而导致材料“发红”或“发黄”,我们称之为“酚红”。

2)受阻酚抗氧剂机理就是“捕获自由基”,通俗的讲就是“氧化自己从而保护材料不被氧化”,氧化之后的产物同样为“苯醌”,所以添加受阻酚抗氧剂材料本身就会发黄。

目前不发生“酚红”的两只抗氧剂是:1)羟基胺抗氧剂Revonox 420(ink?url=wI7CiYB4NFkciYnUt06NfJd0LrXSMZl6rL8X4Mu4-miMraK18b0YQdP_Uc9MSoqF9bWyIRd2Pcq9LJnZUUZBmK">IRGASTAB FS042)——不含受阻酚主抗;2)耐高温抗氧剂GA-80(半受阻酚类主抗);

下图为我司做的NOx氧化常见添加剂后的颜色:

 

3、 配方设计尽量避开碱性物质。

4、 包装选择尽量避开含BHT防老剂产品。


 
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