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<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">聚*****酮<***N lang=EN-US>(PVP)是一种水溶性聚合物，具有优良的溶解性、生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性剂性质以及与其他化合物良好的复配能力和对盐、酸及热的高稳定性，目前广泛用于医药、日用化学品、食品加工等领域，随着<***N lang=EN-US>PVP合成方法的改进和价格的下降，将得到更广泛的应用。水溶性聚合物与染料发生作用会改变染料的染色性能及纤维的性能，可提高染料的溶解、分散能力和匀染性，因此，有必要进一步研究其对各类染料染色性能的影响，对开发染色助剂，控制染色过程，具有实用价值。本文主要从聚*****酮对直接染料上染速率和与染料间的相互作用等方面分析对直接染料染色的影响，对活性染料、酸性染料等阴离子染料的染色也有借鉴意义。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1实验材料与方法<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1.1实验材料<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　漂白纯棉布，直接<***N class=GramE>耐晒蓝<***N lang=EN-US>B2RL(市售<***N lang=EN-US>)，<***N lang=EN-US>PVP K-30(进口分装<***N lang=EN-US>)，<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O(市售<***N lang=EN-US>)，<***N lang=EN-US>NaCl(分析纯<***N lang=EN-US>)等。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　直接<***N class=GramE>耐晒蓝<***N lang=EN-US>B2RL(C.I.直接<***N lang=EN-US>71)

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1.2实验仪器<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>723PC型可见分光光度计<***N lang=EN-US>(上海欣茂仪器公司<***N lang=EN-US>)，<***N lang=EN-US>722型分光光度计，恒温振荡小样染色机等。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1.3实验方法<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1.3.1<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">上染速率曲线的测定<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　以<***N lang=EN-US>1：<***N lang=EN-US>30的浴比，直接<***N class=GramE>耐晒蓝<***N lang=EN-US>B2RL 1%(o.W.f)配制染液，按规定用量加入<***N lang=EN-US>PVP等助剂后，升温至规定温度进行染色。用残液比色法分别测定<***N lang=EN-US>5、<***N lang=EN-US>10、<***N lang=EN-US>20、<***N lang=EN-US>40、<***N lang=EN-US>60min时染色残液经适当倍数稀释后的吸光度，按下式计算上染百分率：<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　式中：<***N lang=EN-US>A。为起始染液的吸光度，<***N lang=EN-US>A1为不同时间染液的吸光度，根据不同时间的上染百分率作图得上染速率曲线。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1.3.2<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">染液吸收光谱的测定<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　配制含不同浓度<***N lang=EN-US>PVP及其他助剂的染料溶液，染料浓度为<***N lang=EN-US>0.3g／<***N lang=EN-US>L，静置<***N lang=EN-US>4h后，吸取<***N lang=EN-US>20mL稀释至<***N lang=EN-US>50mL，立即在<***N lang=EN-US>723PC分光光度计上以<***N lang=EN-US>1nm的波长间隔扫描测定可见吸收光谱。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>2结果与讨论<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>2.1 PVP用量对上染速率的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>1为不同的<***N lang=EN-US>PVP用量下的上染速率曲线。从图<***N lang=EN-US>1看出，在<***N lang=EN-US>60min的时间段内，加<***N lang=EN-US>PVP后的上染率均比同时点不加<***N lang=EN-US>PVP明显降低，<***N class=GramE>缓染作用明显，<***N class=GramE>且相同用量下的作用程度比非离子表面活性剂<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O大得多<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>2)。这是由于<***N lang=EN-US>PVP分子中内酰胺结构与染料分子中的羟基和氨基形成氢键结合，同时，染料分子中的<***N lang=EN-US>4个<***N class=GramE>萘环和偶氮基构成的疏水部分可与<***N lang=EN-US>PVP分子中的疏水区域形成疏水结合，染料分子结合到<***N lang=EN-US>PVP的疏水性小囊中或<***N lang=EN-US>PVP分子链的凹槽中，因而减少了水中能<***N class=GramE>自由上染的染料离子数量。由于<***N lang=EN-US>PVP分子中紧密排列大量内酰胺环，且当浓度增大时将从<***N class=GramE>松散线冈构象变为复杂的缠结状态，所以随浓度增大，上染率急剧下降，用量过大将严重影响**上染率，一般用量应在<***N lang=EN-US>0.05～<***N lang=EN-US>0.1g／<***N lang=EN-US>L之间。<***N lang=EN-US>

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<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　经测定含不同浓度<***N lang=EN-US>PVP的染液吸收光谱<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>3)，表明随着<***N lang=EN-US>PVP浓度的增加，染料的**吸收波长发生红移<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>4)，而**吸收波长处的吸光度却逐渐下降<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>5)，这表明<***N lang=EN-US>PVP与染料发生了相互作用而形成缔合物，从而减慢上染速度。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>3 PVP用量对染料吸收光谱的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>PVP用*：<***N lang=EN-US>1—0g/l；<***N lang=EN-US>2-0.05g／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>3--0.lg／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>4--0.2g／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>5—0.5g／<***N lang=EN-US>L：<***N lang=EN-US>6—1.Og／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>

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<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>4 PVP用量对染料**吸收波长的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>5 PVP用量对染料**吸光度的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>2.2不同温度下<***N lang=EN-US>PVP对上染速率的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>6为<***N lang=EN-US>PVP用量为<***N lang=EN-US>0.1g／<***N lang=EN-US>L，分别在<***N lang=EN-US>60℃、<***N lang=EN-US>80℃、<***N lang=EN-US>95℃下测定的上染速率曲线。从图中可看出，随着温度升高，染料的上染速率明显提高，尤其在较低温度段的提高程度更大。这是由于随着温度升高，染料分子的动能增大，较易摆脱染料与<***N lang=EN-US>PVP之间的氢键和疏水作用，游离的染料分子数量增多。而相比之下，<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>0受温度的影响程度要小一些<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>7)，原因是<***N lang=EN-US>PVP与染料的亲和力要比<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O大，所以染料分子要摆脱与<***N lang=EN-US>PVP结合需要在较高温度下才能有足够的活动能量。<***N lang=EN-US>

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<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>2.3中性电解质与<***N lang=EN-US>PVP对上染速率的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>8为在<***N lang=EN-US>PVP用量为<***N lang=EN-US>0.1g／<***N lang=EN-US>L时，不同浓度<***N lang=EN-US>NaCl对上染速率的影响。图<***N lang=EN-US>8表明，在<***N lang=EN-US>PVP存在下加入<***N lang=EN-US>NaCl的促<***N class=GramE>染作用也是非常显著的，但<***N lang=EN-US>NaCl用量改变影响不大。另一方面，<***N lang=EN-US>PVP的加入可明显减弱<***N lang=EN-US>NaCl促染作用，也就是说<***N lang=EN-US>PVP可以较明显的减小加促染剂时可能引起的染色不匀，可以比较平稳地控制染色过程。相比之下，<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>0在<***N lang=EN-US>NaCl存在下对上染速率的影响要小得多<***N lang=EN-US>(见图<***N lang=EN-US>9)。<***N lang=EN-US>

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<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　通过染液吸收光谱<***N lang=EN-US>(图<***N lang=EN-US>10)可以看出，染液中加入<***N lang=EN-US>10g／<***N lang=EN-US>LNaCl后，由于中性电解质促使染料的聚集，所以吸收峰向短波方向移动，且吸光度明显下降。加入<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O后，由于<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O有一定的分散乳化作用，染料聚集度有所下降，吸光度有上升趋势，但吸收<***N class=GramE>峰位置无明显变化。而在含<***N lang=EN-US>NaCl的染液中加入<***N lang=EN-US>0.1g／<***N lang=EN-US>L PVP后，吸光度明显上升，且吸收<***N class=GramE>峰明显向长波方向移动并超过空白染液的**吸收波长，说明在中性电解质存在下，<***N lang=EN-US>PVP能与染料发生缔合作用，从而减缓上染速度，同时可减少织物表面聚集的染料，提高匀染性和渗透性。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt" lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　图<***N lang=EN-US>10 PVP、<***N lang=EN-US>NaCl对染料吸收光谱的影响<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>1<***N class=GramE>一空白；<***N lang=EN-US>2--NaCl 10g／<***N lang=EN-US>L+PVP 0.lg／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>3--NaCl 10g／<***N lang=EN-US>L+<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O.1g／<***N lang=EN-US>L；<***N lang=EN-US>4--NaCl 10g／<***N lang=EN-US>L

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>3结论<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>(1)PVP(聚*****酮<***N lang=EN-US>)可明显降低直接染料的上染速率，<***N class=GramE>起缓染和匀染作用。在达到相同效果的情况下，用量大大低于非离子表面活性剂<***N class=GramE>平平加<***N lang=EN-US>O，适宜用量为<***N lang=EN-US>0.05～<***N lang=EN-US>0.1g／<***N lang=EN-US>L，用量过高将导致大量染料不能上染，影响**上染率。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>(2)PVP使直接染料的吸收光谱曲线向较长波长方向移动，且吸光度下降，表明两者之问发生缔合作用，染料聚集度下降。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>(3)由于<***N lang=EN-US>PVP与直接染料间存在较强的氢键缔合和疏水结合作用，上<***N class=GramE>染率受温度的影响较大，较低温度下的<***N class=GramE>缓染作用更明显。<***N lang=EN-US>

<***N style="LINE-HEIGHT: 180%; COLOR: black; FONT-SIZE: 10.5pt">　　<***N lang=EN-US>(4)PVP存在下，中性电解质仍具有较强的促染作用，但<***N lang=EN-US>PVP可通过与染料的缔合，适当减缓上染速率，并减少织物表面染料聚集，提高匀染性<***N lang=EN-US>