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晶间腐蚀知识总结
发布时间:2020-06-11        浏览次数:131        返回列表

晶间腐蚀 晶间腐蚀:金属材料在特定的腐蚀介质中沿晶界发生的一种局部选择性腐蚀。晶界是不同晶粒之间的交界。由于晶粒有着不同的位向,故交界处原子的排列必须从一种位向逐步过渡到另一种位向。因此,晶界实际上是种“面型”不完整的结构缺陷。晶界上原子的平均能量因晶格畸变变大而高于晶粒内部原子的平均能量。所高出的这部分能量称为晶界能。纯金属的晶界在腐蚀介质中的腐蚀速度比晶粒本体的腐蚀速度快,原因在于晶界的能量较高,原子处于不稳定状态。

特征 晶间腐蚀的特征是在金属表面还看不出破坏时,晶粒之间已丧失了结合力,也失去了金属的清脆声,严重时只要轻轻敲打就会破碎成粉末。   产生晶间腐蚀的条件: 1、金属或合金中含有杂质,或者有第二相沿晶界析出。 2、晶界与晶粒内化学成分的差异,在适宜的介质中形成腐蚀的电池,晶界为阳极,晶粒为阴极,晶界产生选择性溶解。 3、有特定的腐蚀介质存在。 在某些合金-介质体系中,往往产生严重的晶间腐蚀。例如奥氏体不锈钢在弱氧化性介质(如充气海水)或强氧化性介质(如浓硝酸)的特定腐蚀介质中,可能产生严重的晶间腐蚀。 

腐蚀机理 1、贫化理论: 该理论认为,晶间腐蚀是由于晶界易析出第二相,造成晶界某一成分的贫乏化。 (1)对于奥氏体不锈钢,因晶界析出Cr23C6相,造成晶界贫铬,则为贫铬理论; (2)对于镍钼合金,晶界析出Ni7Mo5,晶界贫钼; (3)对于铜铝合金,晶界析出CuAl2,造成晶界贫铜。  

2、晶间σ相析出理论: 对于低碳的高铬、高钼不锈钢已不存在贫铬的条件,可是在650~850℃内热处理时,会生成含铬42~48%的σ相FeCr金属间化合物。在过钝化电位下,相发生严重的腐蚀。其阳极溶解电流急剧地上升。可能是σ相自身的选择性溶解的缘故。 σ相FeCr金属间化合物一般只能在很强的氧化性介质中才能发生溶解。因而检测这种类型的腐蚀必须使用氧化性很强的65%的沸腾硝酸,才能够使不锈钢的腐蚀电位达到过钝化区。   3、晶界吸附理论: 超低碳不锈钢在1050℃固溶处理后,在强氧化性介质中也会出现晶间腐蚀,此时不能用贫铬或σ相析出理论来解释。实验表明,P杂质达100ppm或Si杂质达1000~ 2000ppm时,它们在高温区会使晶界吸附,并偏析在晶界上,这些杂质在强氧化剂介质作用下便发生溶解,导致晶界选择性的晶间腐蚀。这种钢经敏化处理后,反而不出现晶间腐蚀,这是由于碳和磷生成磷的碳化物,限制了磷向晶界的扩散,减轻杂质在晶界的偏析,消除或减弱了刚才对晶间腐蚀的敏感性。 上述几种晶间腐蚀理论并不矛盾,他们各自适用于一定的合金组织状态和介质条件。贫化理论适用于弱氧化性介质,晶间σ相析出理论适用于强氧化剂介质、金相中有σ相的高铬、高钼不锈钢,晶界吸附理论适用于强氧化剂介质。   影响因素 1、热处理温度与时间的影响:不锈钢在能够产生晶间腐蚀的电位区,是否产生晶间腐蚀以及腐蚀程度如何,都由钢的热处理制度对晶间腐蚀的敏感性所决定,即取决于受热的程度、时间及冷却速度。     750℃以上,析出不连续颗粒,Cr扩散也容易,不产生晶间腐蚀。 600-700℃之间,析出网状Cr23C6,晶间腐蚀**严重的。 600℃以下,Cr、C扩散缓慢,需更长时间形成碳化物,腐蚀减弱。 低于450℃:难于晶间腐蚀。


 
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